Untersuchungen zur Reaktivität von Chalkogen-Polykation-Hexachlorozirkonaten und -hafnaten : Darstellung und Charakterisierung neuer diskreter und polymerer Chalkogen-Polykationen

Abstract

Die Existenz von positiv geladenen Clustern der Chalkogene wurde bereits lange vermutet,konnte mittels Röntgenstrukturanalyse aber erstmals 1962 bestätigt werden. Damals gelangBARTLETT durch die Reaktion von O2 mit PtF6 die Isolierung der Verbindung O2[PtF6],welche das Dioxygenyl-Ion O2 2+ enthält. Kristalline Substanzen mit entsprechendenVertretern der höheren Homologen erhielten dann Anfang der 70er Jahre CORBETT durchKomproportionierung von elementarem Selen beziehungsweise Tellur mit dem jeweiligenTetrachlorid in Anwesenheit der LEWIS-Säure AlCl4 und GILLESPIE durch direkte Oxidationder elementaren Chalkogene in Oleum oder in stark LEWIS-sauren Lösungen der FluorideAsF5 und SbF5 in flüssigem HF oder SO2.