Die Photochemie von Quadratsäurederivaten

Abstract

Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit der Photolyse Donor-substituierter Cyclobutendione in Edelgas-Matrizes. Das Hauptaugenmerkbefindet sich dabei auf der Eignung derartiger Vorläufer als Ausgangsstoffe für die Erzeugung und spektroskopische Charakterisierungvon Donor-substituierten Acetylenen, die i.a. unter normalen Bedingungen nicht stabil sind. Untersucht wurden: Cyclobutendion (Kap.2),Quadratsäuremonochlorid (Kap.3), Semiquadratsäureamid (Kap.4), Methyl-Semiquadratsäureamid (Kap.5) undN,N-Dimethyl-Semiquadratsäureamid (Kap. 6). Für alle untersuchten System konnte gezeigt werden, dass die Photolyse der Cyclobutendione über zwei Zwischenstufen - denentsprechenden Bisketenen und Cyclopropenonen - zum gewünschten Acetylen verlaufen. Nachfolgende Photoreaktionen der Acetylene wurden ebenfalls beschrieben. Zur Identifikation wurden für jede betrachtete Speziesquantenmechanische Berechnungen durchgeführt. Zusätzlich wurde die C2H3N-Hyperfläche auf QCISD/6-31++G** mit den 11 stabilstenIsomeren berechnet.