In dieser Arbeit wird ein Diversitäts-orientiertes, effizientes und stereoselektives Synthesekonzept für die Darstellung hoch-funktionalisierter Diketopiperazin-Grundgerüste vorgestellt. Solche Grundgerüste finden sich in einer Vielzahl von Naturstoffen mit interessanten biologischen Eigenschaften wie Tryprostatine, Marcfortine oder Brevianamide. Als Precursor für die Synthese dieser Grundgerüste wurden enantiomerenreine Azabicycloalkane aus einer diastereoselektiven hetero-Diels-Alder-Reaktion verwendet.Die hier vorgestellte Syntheseroute ermöglicht die Darstellung rigider Grundgerüste mit variabler Stereochemie, Geometrie und Ringgröße in wenigen Stufen und hohen Ausbeuten. Die generelle Anwendbarkeit dieses Konzepts wurde durch die Synthese Valin-haltiger Di- und Tripeptidmimetika für Screenings gegen IL-8 sekretierende Caco-2-Zellen geprüft. Die Synthese spirocyclischer Naturstoffe wie Spirotryprostatin A wurde durch eine Pd-katalysierte alpha-Arylierung von o-halogenierten Anilin-Derivaten anvisiert.Eine systematische Überprüfung von Katalysatoren, Lösungsmittel und Reaktionsbedingungen ergab ein optimiertes Protokoll für die Spirocyclisierung komplexer cyclischer Edukte. Dabei wurde sowohl die Schutzgruppenstrategie optimiert als auch der Effekt von Nachbargruppen und Heteroatomen untersucht. Auf Basis dieser Erkenntnisse wurde eine neue Synthesestrategie für Spirotryprostatin A erstellt.
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