Hochauflösende Fourier-Transform-Infrarot-Spektroskopie der dreiatomigen Moleküle HCP, DCP und HBS

Lade...
Vorschaubild

Datum

Autor:innen

Betreuer/Gutachter

Weitere Beteiligte

Beteiligte Institutionen

Herausgeber

Zeitschriftentitel

ISSN der Zeitschrift

Bandtitel

Verlag

Zusammenfassung

Das Molekül HCP wurde durch eine Pyrolyse von CH3PCl2 hergestellt. Die hochauflösenden FT-IR-Spektren der Knickschwingung [ny]2und der Streckschwingungen [ny]1 und [ny]3 von HC12P und H13CP in grund- und angeregten Zuständen wurden in Absorption gemessen.Die Messungen wurden in Wellenlängenbereichen bis 3400 cm-1 mit einem Bruker IFS 120 HR Interferometer, bei verschiedenenspektralen Auflösungen bis 0.0016 cm-1, durchgeführt. Durch die Analyse der FT-IR-Spektren konnten 29 P,R-Zweige und 18 Q-Zweige für HC12P und H13CP zugeordnet werden. Für H13CPkonnten 6 P,R-Zweige und 4 Q-Zweige zugeordnet werden. Zum ersten male konnte durch eine experimentelleRotations-Vibrationsanalyse der Fermi-Resonanzpolyaden (020)/(001), (030)/(011) und (040)/(021)/(002) die entsprechendenFermi-Resonanz-Ausserdiagonalmatrixelemente ermittelt werden. Hochauflösende FT-IR Emissionsmessungen konnten an HCP ebenfallsdurchgeführt werden. Die Emissionsspektren wurden im Bereich der Knickschwingung [ny]2 aufgenommen. HCP wurde in einer Meßzelleaus Mineralquarzglas bei Temperaturen bis 1400°C synthetisiert. Die Pyrolyseprodukte wurden direkt im Reaktionsrohr gemessen. Eskonnten spektroskopische Konstanten eines effektiven Hamiltonoperators für lineare Moleküle inclusive Fermi-Resonanzparametern fürH12CP und H13CP ermittelt werden. Das Molekül DCP wurde durch eine Pyrolyse von CDCl2PH2 hergestellt. Aufgrund der natürlichen Häufigkeit von 13C entstand nebenD12CP auch D13CP. Hochauflösende FT-IR-Spektren wurden mit einem BRUKER IFS 120 HR Fourier Transform Spektrometeraufgenommen an das eine White-Typ Meßzelle mit einer Absorptionsweglänge von 13.12 m angeschlossen war. In denWellenlängenbereichen 400 - 600, 600 - 800, 1900 - 2700, 3300 - 4200, 4600 - 5500 und 4500 - 4900 cm-1 wurden Messungen mitAuflösungen von 0.00189, 0.00189, 0.00356, 0.0070, 0.0097 und 0.0167 cm-1 durchgeführt. Folgende Rotations-Vibrations-Bandensysteme von D12CP konnten gemessen und zugeordnet werden: die Grundschwingung [ny]2,Hotbands der [ny]2 = 1, 2, 3, 4 und der [ny]3 = 1, 2, 4, wie auch der [ny]1 = 1, 2 und verschiedene Kombinationszustände (v1v2l2v3) = 011,110, 012, 210, 014 und 220. Eine komplette Fermi-Resonanzanalyse der folgenden Polyaden: (100)/(002), (110)/(012) und (200)/(004)/(102) konnte durchgeführtwerden. Zustände der Polyaden (022)/(120) und (210)/(014)/(112) konnten nur teilweise zugeordnet werden. Die Fermi-Resonanzanalysedieser Systeme wurde durch eine Abschätzung der Termwerte der Zustände (022) und (014) möglich. Die fundamentalen Obertonbanden der Knickschwingung von D13CP und ihrer Hotbands für [ny]2 = 1, 2 wie auch der [ny]1 Fundamentalenund [ny]3 = 2 konnten ebenfalls zugeordnet werden. Die Fermi-Resonanzanalyse von D13CP konnte vollständig für die Diade (100)/002) ausgeführt werden. Zum ersten Male wurden in dieser Arbeit folgende Bandensysteme von D12CP zugeordnet: (004) - (000), (001) - (010), (011) - (020),(011)- (001), (030) - (020), (040) - (030) und für D13CP: (010) - (000), (020) - (010), (100) - (000) and (002) - (000). Spektroskopische Konstanten inklusive Fermi-Resonanzparametern für D12CP und D13CP des effektiven Hamiltonians für lineareMoleküle werden mitgeteilt. Durch die Analyse der FT-IR-Spektren konnten 35 P,R-Zweige und 19 Q-Zweige für D12CP zugeordnet werden. Für D13CP konnten 6P,R-Zweige und 4 Q-Zweige zugeordnet werden. Das dreiatomige Molekül HBS wurde durch eine Reaktion von Bor und Schwefel bei 1100 °C hergestellt. Die hochauflösenden FT-IR-Spektren der Streckschwingungen [ny]1 und [ny]3 von HBS und seinen Isotopomeren wurden in grund- undangeregten Rotations-Vibrationsschwingungszuständen in Absorption gemessen. Die hochauflösenden FT-IR-Spektren wurden mit einemBRUKER IFS 120 HR Fourier Transform Spektrometer in einer 40 cm langen Meßzelle aufgenommen. HBS ist ein sehr instabiles Molekül,es wurde außerhalb der Meßzelle erzeugt und durch die Meßzelle gepumt. Weiterhin wurden Infrarotmessungen von HBS mit dem Giessener Diodenlaserspektrometer (TDL) durchgeführt. Alle Linienpositionen inklusive der Kalibrationsdaten und und Plots der Übersichtsspektren werden im Anhang mitgeteilt.

Verknüpfung zu Publikationen oder weiteren Datensätzen

Beschreibung

Anmerkungen

Erstpublikation in

Erstpublikation in

Sammelband

URI der Erstpublikation

Forschungsdaten

Schriftenreihe

Zitierform